二惡英(Dioxin)全稱分別是多氯二苯并二惡英 polychlorinated dibenzo-p-dioxin(簡稱PCDDs)和多氯二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran(簡稱PCDFs)——由2個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán);為多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán)。每個(gè)苯環(huán)上都可以取代1~4個(gè)氯原子,從而形成眾多的異構(gòu)體,其中PCDDs有75種異構(gòu)體,PCDFs有135種異構(gòu)體。自然界的微生物和水解作用對(duì)二惡英的分子結(jié)構(gòu)影響較小,因此,環(huán)境中的二惡英很難自然降解消除。
二惡英包括210種化合物。它的毒性十分大,是砒霜的900倍,有“世紀(jì)之毒”之稱。國際癌癥研究中心已將其列為人類一級(jí)致癌物。環(huán)保專家稱,“二惡英”,常以微小的顆粒存在于大氣、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工業(yè)、垃圾焚燒、造紙以及生產(chǎn)殺蟲劑等產(chǎn)業(yè)。日常生活所用的膠袋,PVC(聚氯乙烯)軟膠等物都含有氯,燃燒這些物品時(shí)便會(huì)釋放出二惡英,懸浮于空氣中。另外,電視機(jī)不及時(shí)清理,電視機(jī)內(nèi)堆積起來的灰塵中,通常也會(huì)檢測出溴化二惡英。而且含量較高,平均每克灰塵中,就能檢測出4.1微克溴化二惡英。
二惡英的毒性
因氯原子的取代位置不同而有差異,故在環(huán)境健康危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)中用他們的含量乘以等效毒性系數(shù)(toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二惡英中以2,3,7,8-四氯-二苯并-對(duì)-二惡英(2,3,7,
8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2,3,7,8-TCDD)的毒性最強(qiáng),只要一盎司(28.35克),就可以殺死100萬人,相當(dāng)于氰化鉀(KCN)的1000倍,這是迄今為止化合物中毒性最大且含有多種毒性的物質(zhì)之一,因此對(duì)它研究也最多。
二惡英的來源
大氣環(huán)境中的二惡英90%來源于城市和工業(yè)垃圾焚燒。含鉛汽油、煤、防腐處理過的木材以及石油產(chǎn)品、各種廢棄物特別是醫(yī)療廢棄物在燃燒溫度低于300-400℃時(shí)容易產(chǎn)生二惡英。聚氯乙烯塑料、紙張、氯氣以及某些農(nóng)藥的生產(chǎn)環(huán)節(jié)、鋼鐵冶煉、催化劑高溫氯氣活化等過程都可向環(huán)境中釋放二惡英。
二惡英還作為雜質(zhì)存在于一些農(nóng)藥產(chǎn)品如五氯酚、2,4,5-T等中。城市工業(yè)垃圾焚燒過程中二惡英的形成機(jī)制仍在研究之中。目前認(rèn)為主要有三種途徑:1.在對(duì)氯乙烯等含氯塑料的焚燒過程中,焚燒溫度低于800℃,含氯垃圾不完全燃燒,極易生成二惡英。燃燒后形成氯苯,后者成為二惡英合成的前體;2.其他含氯、含碳物質(zhì)如紙張、木制品、食物殘?jiān)冉?jīng)過銅、鈷等金屬離子的催化作用不經(jīng)氯苯生成二惡英。3.在制造包括農(nóng)藥在內(nèi)的化學(xué)物質(zhì),尤其是氯系化學(xué)物質(zhì),象殺蟲劑、除草劑、木材防腐劑、落葉劑(美軍用于越戰(zhàn))、多氯聯(lián)苯等產(chǎn)品的過程中派生。
大氣中的二惡英濃度一般很低
與農(nóng)村相比,城市、工業(yè)區(qū)或離污染源較近區(qū)域的大氣中含有較高濃度的二惡英。一般人群通過呼吸途徑暴露的二惡英量是很少的,即估計(jì)為經(jīng)消化道攝入量的1%左右,約為0.03pgTEQ(kg?d)。在一些特殊情況下,經(jīng)呼吸途徑暴露的二惡英量也是不容忽視的。有調(diào)查顯示,垃圾焚燒從業(yè)人員血中的二惡英含量為806pgTEQ/L,是正常人群水平的40倍左右。排放到大氣環(huán)境中的二惡英可以吸附在顆粒物上,沉降到水體和土壤,然后通過食物鏈的富集作用進(jìn)入人體。食物是人體內(nèi)二惡英的主要來源。經(jīng)胎盤和哺乳可以造成胎兒和嬰幼兒的二惡英暴露。經(jīng)常接觸的人更容易得癌癥。
健康影響
二惡英是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的代表。它們能干擾機(jī)體的內(nèi)分泌,產(chǎn)生廣泛的健康影響。二惡英能引起雌性動(dòng)物卵巢功能障礙,抑制雌激素的作用,使雌性動(dòng)物不孕、胎仔減少、流產(chǎn)等。低劑量的二惡英能使胎鼠產(chǎn)生腭裂和腎盂積水。給予二惡英的雄性動(dòng)物會(huì)出現(xiàn)精細(xì)胞減少、成熟精子退化、雄性動(dòng)物雌性化等。流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn),在生產(chǎn)中接觸2,3,7,8-TCDD的男性工人血清睪酮水平降低、促卵泡激素和黃體激素增加,提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。
二惡英有明顯的免疫毒性,可引起動(dòng)物胸腺萎縮、細(xì)胞免疫與體液免疫功能降低等。二惡英還能引起皮膚損害,在暴露的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物和人群可觀察到皮膚過渡角化、色素沉著以及氯痤瘡等的發(fā)生。二惡英染毒動(dòng)物可出現(xiàn)肝臟腫大、實(shí)質(zhì)細(xì)胞增生與肥大、嚴(yán)重時(shí)發(fā)生變性和壞死。
2,3,7,8-TCDD對(duì)動(dòng)物有極強(qiáng)的致癌性。用2,3,7,8-TCDD染毒,能在實(shí)驗(yàn)動(dòng)物誘發(fā)出多個(gè)部位的腫瘤。流行病學(xué)研究表明,二惡英暴露可增加人群患癌癥的危險(xiǎn)度。根據(jù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)與流行病學(xué)研究的結(jié)果,1997年國際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)將2,3,7,8-TCDD確定為Ⅰ類人類致癌物。
防治措施
1、積極提倡垃圾分類收集和處理
2、控制無組織的垃圾焚燒,通過采用新的焚燒技術(shù),提高燃燒溫度(1200℃以上),降低二惡英類的排放量。
3、制定大氣二惡英的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及每日可耐受攝入量(Tolerable Daily Intake TDI)。1998年WHO-ECEH/IPCS重新審議了2,3,7,8-TCDD的TDI,提議二惡英的TDE設(shè)定為1-4pgTEQ/kg。一些國家根據(jù)最新的研究進(jìn)展,相繼制定或修訂了2,3,7,8-TCDD或二惡英的TDI。美國EPA對(duì)2,3,7,8-TCDD設(shè)定的TDI值為0.006pgTEQ/kg,荷蘭、德國對(duì)二惡英設(shè)定的TDI值為1pgTEQ/kg,日本對(duì)二惡英設(shè)定的TDI值為4pgTEQ/kg,加拿大對(duì)二惡英設(shè)定的TDI值為10pgTEQ/kg。我國在《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18458-2001)中規(guī)定,二惡英的排放濃度為1ngTEQ/Nm3。