在沒(méi)有做系統(tǒng)性考察,沒(méi)有建立起方法之前,你無(wú)法得知通過(guò)熱脫附進(jìn)入色譜系統(tǒng)中的量,所以也就無(wú)法比較。
1、在吸附的過(guò)程中,有可能樣品超過(guò)穿透體積;
2、解析的過(guò)程中,有可能解析不完全。
3、不同的分流導(dǎo)致樣品量不一樣。
熱脫附原理
當(dāng)液體或氣體混合物與吸附劑長(zhǎng)時(shí)間充分接觸后,系統(tǒng)達(dá)到平衡,吸附質(zhì)的平衡吸附量(單位質(zhì)量吸附劑在達(dá)到吸附平衡時(shí)所吸附的吸附質(zhì)量),首先取決于吸附劑的化學(xué)組成和物理結(jié)構(gòu),同時(shí)與系統(tǒng)的溫度和壓力以及該組分和其他組分的濃度或分壓有關(guān)。
對(duì)于只含一種吸附質(zhì)的混合物,在一定溫度下吸附質(zhì)的平衡吸附量與其濃度或分壓間的函數(shù)關(guān)系的圖線(xiàn),稱(chēng)為吸附等溫線(xiàn)。對(duì)于壓力不太高的氣體混合物,惰性組分對(duì)吸附等溫線(xiàn)基本無(wú)影響;而液體混合物的溶劑通常對(duì)吸附等溫線(xiàn)有影響。
同一體系的吸附等溫線(xiàn)隨溫度而改變。溫度愈高,平衡吸附量愈小。當(dāng)混合物中含有幾種吸附質(zhì)時(shí),各組分的平衡吸附量不同,被吸附的各組分濃度之比,一般不同于原混合物組成,即分離因子不等于1。吸附劑的選擇性愈好,愈有利于吸附分離。
吸附分離實(shí)例:
1、氣體或液體的脫水及深度干燥,如將乙烯氣體中的水分脫到痕量,再聚合。
2、氣體或溶液的脫臭、脫色及溶劑蒸氣的回收,如在噴漆工業(yè)中,常有大量的有機(jī)溶劑逸出,采用活性炭處理排放的氣體,既減少環(huán)境的污染,又可回收有價(jià)值的溶劑。
3、氣體中痕量物質(zhì)的吸附分離,如純氮、純氧的制取。
4、分離某些精餾難以分離的物系,如烷烴、烯烴、芳香烴餾分的分離。
5、廢氣和廢水的處理,如從高爐廢氣中回收一氧化碳和二氧化碳,從煉廠廢水中脫除酚等有害物質(zhì)。
熱脫附氣相色譜儀
無(wú)論氣相色譜儀怎么發(fā)展,各種型號(hào)的氣相色譜儀都包括六個(gè)基本單元。即(1)載氣及其流速控制系統(tǒng);(2)進(jìn)樣系統(tǒng);(3)色譜柱系統(tǒng);(4)檢測(cè)器系統(tǒng);(5)記錄器系統(tǒng);(6)溫控系統(tǒng)。在刑偵檢驗(yàn)技術(shù)工作中常用的檢測(cè)器有:火焰離子化簡(jiǎn)測(cè)器(FID)、氮磷檢測(cè)器(NPD)、火焰光度檢測(cè)器(FPD)、電子浦獲檢測(cè)器(ECD)等。各單元功能1)氣源系統(tǒng):氣源分載氣和輔助氣兩種,載氣是攜帶分析試樣通過(guò)色譜柱,提供試樣在柱內(nèi)運(yùn)行的動(dòng)力,輔助氣是提供檢測(cè)器燃燒或吹掃用,有的儀器采用EPC系統(tǒng)對(duì)氣流進(jìn)行數(shù)字化控制。2)進(jìn)樣系統(tǒng):進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是接受樣品,使之瞬間氣化,將樣品轉(zhuǎn)移至色譜柱中。有些儀器還包括試樣預(yù)處理裝置,例如熱脫附裝置(TD)、裂解裝置、吹掃捕集裝置、頂空進(jìn)樣裝置。3)色譜柱柱系統(tǒng):試樣在柱內(nèi)運(yùn)行的同時(shí)得到所需要的分離。色譜柱一般有填充柱和毛細(xì)柱兩種,其中填充柱多為內(nèi)徑0.2—0.6厘米,長(zhǎng)1—6米,呈U型或螺旋形的玻璃或不繡鋼材料制成的色譜柱,內(nèi)填裝有各種不同極性的固定相,如OV—17、OV—101、SE—30、SE—54等;毛細(xì)柱一般為內(nèi)徑0.05—0.53毫米,長(zhǎng)10~50米的熔融二氧化硅制成的色譜柱,其內(nèi)壁均勻涂布了各種不同極性的固定相,一般用圓形框架繞成圈狀,以放人GC柱箱中。4)檢測(cè)系統(tǒng):對(duì)柱后已被分離的組分進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)器的作用是指示與測(cè)量載氣流中已分離的各種組分,即檢測(cè)器是測(cè)定流動(dòng)相中的組分的敏感器,因而是色譜儀的關(guān)鍵部件之一。有的儀器還包括柱后轉(zhuǎn)化(例如硅烷化裝置、烴轉(zhuǎn)化裝置)。5)數(shù)據(jù)采集及處理系統(tǒng):采集并處理檢測(cè)系統(tǒng)輸入的信號(hào),給出最后試樣定性和定量結(jié)果。6)溫控系統(tǒng):控制并顯示進(jìn)樣系統(tǒng)、柱箱、檢測(cè)器及輔助部分的溫度。所有的氣相色譜儀都需包括以上六個(gè)基本單元,其功能都相同,差異的只是水平的配置,因此全面了解各單元的組成功能對(duì)儀器使用、開(kāi)發(fā)及故障的分析排除都是必要的。下面分別介紹氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng),柱系統(tǒng)和數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)。工作原理原理是混合氣體中的各種成分通過(guò)色譜柱的速度不同。分子的紫外可見(jiàn)吸收光譜是由于分子中的某些基團(tuán)吸收了紫外可見(jiàn)輻射光后,發(fā)生了電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜。它是帶狀光譜,反映了分子中某些基團(tuán)的信息。可以用標(biāo)準(zhǔn)光譜圖再結(jié)合其它手段進(jìn)行定性分析。根據(jù)Lambert-Beer定律:A=εbc,(A為吸光度,ε為摩爾吸光系數(shù),b為液池厚度,c為溶液濃度)可以對(duì)溶液進(jìn)行定量分析。你可以用三種農(nóng)藥的波長(zhǎng)在某溶液中的最大、最小吸收波長(zhǎng)。配制溶液-在光譜檢測(cè)項(xiàng)下進(jìn)行-調(diào)整檢測(cè)光譜范圍及速度--掃描光譜圖--吸光度最大處對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)為最大吸收波長(zhǎng),吸光度最小處對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)為最小吸收波長(zhǎng)。
熱脫附設(shè)備
熱脫附那么大個(gè)一接上去,其他就沒(méi)位置了,怎么可能一下接三個(gè),安捷倫的早期型號(hào)頂空還是分離的可以和普通進(jìn)樣接一起,現(xiàn)在都用了CTC的RSH三合一(頂空,液體,固相微萃取),這個(gè)裝上去,其他就裝不了了。
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